304 קאַפּאַלערי רער נאַנאָקאָמפּאָסיטעס באזירט אויף טאַנגסטאַן אַקסייד / פוללערענע ווי עלעקטראָקאַטאַליסץ און ינכיבאַטערז פון פּאַראַסיטיק וואָ2+/וואָ2+ ריאַקשאַנז אין געמישט אַסאַדז

דאנק איר פֿאַר באזוכן Nature.com.איר נוצן אַ בלעטערער ווערסיע מיט לימיטעד CSS שטיצן.פֿאַר דער בעסטער דערפאַרונג, מיר רעקאָמענדירן אַז איר נוצן אַ דערהייַנטיקט בלעטערער (אָדער דיסייבאַל קאַמפּאַטאַבילאַטי מאָדע אין Internet Explorer).אין אַדישאַן, צו ענשור אָנגאָינג שטיצן, מיר ווייַזן דעם פּלאַץ אָן סטיילז און דזשאַוואַסקריפּט.
דיספּלייז אַ קעראַסעל פון דרייַ סליידז אין אַמאָל.ניצן די פריערדיקע און ווייַטער קנעפּלעך צו מאַך דורך דריי סליידז אין אַ צייט, אָדער נוצן די סליידער קנעפּלעך אין די סוף צו מאַך דורך דריי סליידז אין אַ צייט.

ומבאַפלעקט שטאָל 304 שפּול רער כעמישער זאַץ

304 ומבאַפלעקט שטאָל שפּול רער איז אַ מין פון אַוסטעניטיק קראָומיאַם-ניקאַל צומיש.לויט די מאַנופאַקטורער פון ומבאַפלעקט שטאָל 304 שפּול רער, די הויפּט קאָמפּאָנענט אין עס איז קר (17% -19%) און ני (8% -10.5%).אין סדר צו פֿאַרבעסערן זייַן קעגנשטעל צו קעראָוזשאַן, עס זענען קליין אַמאַונץ פון Mn (2%) און סי (0.75%).

ומבאַפלעקט שטאָל 304 שפּול רער מעטשאַניקאַל פּראָפּערטיעס

די מעטשאַניקאַל פּראָפּערטיעס פון 304 ומבאַפלעקט שטאָל שפּול רער זענען ווי גייט:

• טענסאַל שטאַרקייַט: ≥515מפּאַ
• טראָגן שטאַרקייַט: ≥205מפּאַ
• ילאָנגגיישאַן: ≥30%

אַפּפּליקאַטיאָנס & ניצט פון ומבאַפלעקט שטאָל 304 שפּול רער

די לעפיערעך הויך פּרייַז פון וואַנאַדיום רעדאָקס לויפן באַטעריז (וורפבס) לימאַץ זייער וויידספּרעד נוצן.די קינעטיק פון עלעקטראָטשעמיקאַל ריאַקשאַנז מוזן זיין ימפּרוווד אין סדר צו פאַרגרעסערן די מאַכט געדיכטקייַט און ענערגיע עפעקטיווקייַט פון די VRFB, דערמיט רידוסינג די קוו קאָס פון די VRFB.אין דעם אַרבעט, הידראָטהערמאַללי סינטאַסייזד כיידרייטאַד טאַנגסטאַן אַקסייד (HWO) נאַנאָפּאַרטיקלעס, C76 און C76 / HWO, זענען דאַפּאַזיטיד אויף טשאַד שטאָף ילעקטראָודז און טעסטעד ווי עלעקטראָקאַטאַליסץ פֿאַר די VO2 + / VO2 + רעדאָקס אָפּרוף.פעלד ימישאַן סקאַנינג עלעקטראָן מיקראָסקאָפּי (FESEM), ענערגיע דיספּערסיוו X-Ray ספּעקטראַסקאָפּי (EDX), הויך-האַכלאָטע טראַנסמיסיע עלעקטראָן מיקראָסקאָפּי (HR-TEM), X-Ray דיפפראַקשאַן (XRD), X-Ray Photoelectron Spectrascopy (XPS), ינפרערעד פאָוריער יבערמאַכן ספּעקטראָסקאָפּי (FTIR) און קאָנטאַקט ווינקל מעזשערמאַנץ.עס איז געפונען אַז די אַדישאַן פון C76 פולערענע צו HWO קענען פאַרבעסערן די קינעטיק פון די ילעקטראָוד מיט רעספּעקט צו די VO2 + / VO2 + רעדאָקס אָפּרוף דורך ינקריסינג די קאַנדאַקטיוואַטי און צושטעלן פאַנגקשאַנאַל גרופּעס מיט זויערשטאָף אויף די ייבערפלאַך.די HWO / C76 קאַמפּאַזאַט (50 ווט% C76) פּרוווד צו זיין די מערסט פּאַסיק פֿאַר די VO2 + / VO2 + אָפּרוף מיט ΔEp פון 176 מוו קאַמפּערד צו 365 מוו פֿאַר אַנטריטיד טשאַד שטאָף (UCC).אין אַדישאַן, די HWO / C76 קאָמפּאָסיטע געוויזן אַ באַטייטיק ינאַבישאַן פון די פּעראַסיטיק קלאָרין עוואָלוציע אָפּרוף רעכט צו די פאַנגקשאַנאַל גרופּעס פון W-OH.
אינטענסיווע מענטשלעך טעטיקייט און די גיך ינדאַסטריאַל רעוואָלוציע האָבן געפֿירט צו אַן אַנסטאַפּאַבלי הויך פאָדערונג פֿאַר עלעקטרע, וואָס איז גראָוינג מיט וועגן 3% פּער יאָר1.פֿאַר דעקאַדעס, די וויידספּרעד נוצן פון פאַסאַל פיואַלז ווי אַ מקור פון ענערגיע האט געפֿירט צו אָראַנזשעריי גאַז ימישאַנז, לידינג צו גלאבאלע וואָרמינג, וואַסער און לופט פאַרפּעסטיקונג, טרעטאַנינג גאַנץ יקאָוסיסטאַמז.ווי אַ רעזולטאַט, אין 2050 די טיילן פון ריין רינואַבאַל ענערגיע און זונ - ענערגיע איז פּראַדזשעקטאַד צו דערגרייכן 75% פון גאַנץ עלעקטרע1.אָבער, ווען רינואַבאַל ענערגיע פּראָדוקציע יקסידז 20% פון גאַנץ עלעקטרע פּראָדוקציע, די גריד ווערט אַנסטייבאַל 1. די אַנטוויקלונג פון עפעקטיוו ענערגיע סטאָרידזש סיסטעמען איז קריטיש צו דעם יבערגאַנג, ווי זיי מוזן קראָם וידעפדיק עלעקטרע און וואָג צושטעלן און פאָדערונג.
צווישן אַלע ענערגיע סטאָרידזש סיסטעמען אַזאַ ווי כייבריד וואַנאַדיום רעדאָקס לויפן באַטעריז2, אַלע וואַנאַדיום רעדאָקס לויפן באַטעריז (וורפבס) זענען די מערסט אַוואַנסירטע רעכט צו זייער פילע אַדוואַנטידזשיז3 און זענען גערעכנט ווי דער בעסטער לייזונג פֿאַר לאַנג טערמין ענערגיע סטאָרידזש (~ 30 יאָר).נוצן פון רינואַבאַל ענערגיע קוואלן4.דאָס איז רעכט צו דער צעשיידונג פון מאַכט און ענערגיע געדיכטקייַט, שנעל ענטפער, לאַנג לעבן און לעפיערעך נידעריק יערלעך קאָס פון $ 65 / קווה קאַמפּערד צו $ 93-140 / קווה פֿאַר לי-יאָן און פירן-זויער באַטעריז און 279-420 וסד / קווה./ kWh באַטעריז ריספּעקטיוולי 4.
אָבער, זייער וויידספּרעד קאַמערשאַליזיישאַן האלט צו זיין כאַמפּערד דורך לעפיערעך הויך סיסטעם קאַפּיטאַל קאָס, דער הויפּט רעכט צו באַטאַרייע פּאַקס 4,5.אזוי, ימפּרוווינג באַטאַרייע פאָרשטעלונג דורך ינקריסינג די קינעטיק פון צוויי האַלב-צעל ריאַקשאַנז קענען רעדוצירן די באַטאַרייע גרייס און אַזוי רעדוצירן די קאָס.דעריבער, שנעל עלעקטראָן אַריבערפירן צו די ילעקטראָוד ייבערפלאַך איז פארלאנגט, דיפּענדינג אויף די פּלאַן, זאַץ און סטרוקטור פון די ילעקטראָוד, וואָס מוזן זיין קערפאַלי אָפּטימיזעד.כאָטש טשאַד-באזירט ילעקטראָודז האָבן גוט כעמישער און עלעקטראָטשעמיקאַל פעסטקייַט און גוט עלעקטריקאַל קאַנדאַקטיוואַטי, אויב זיי זענען אַנטריטיד, זייער קינעטיק וועט זיין פּאַמעלעך רעכט צו דער אַוועק פון זויערשטאָף פאַנגקשאַנאַל גרופּעס און הידראָפיליסיטי7,8.דעריבער, פאַרשידן עלעקטראָקאַטאַליסץ זענען קאַמביינד מיט טשאַד ילעקטראָודז, ספּעציעל טשאַד נאַנאָסטרוקטורעס און מעטאַל אַקסיידז, צו פֿאַרבעסערן די קינעטיק פון ביידע ילעקטראָודז, און דערמיט ינקריסינג די קינעטיק פון די VRFB ילעקטראָודז.
פילע טשאַד מאַטעריאַלס זענען געניצט, אַזאַ ווי טשאַד פּאַפּיר 9, טשאַד נאַנאָטובעס 10, 11, 12, 13, גראַפענע-באזירט נאַנאָסטרוקטורעס 14, 15, 16, 17, טשאַד נאַנאָפיבערס 18 און אנדערע 19, 20, 21, 22, 23, אַחוץ פֿאַר די פולערענע משפּחה .אין אונדזער פריערדיקן לערנען אויף C76, מיר געמאלדן פֿאַר די ערשטער מאָל די ויסגעצייכנט עלעקטראָקאַטאַליטיק טעטיקייט פון דעם פולערענע צו VO2 + / VO2 +, קאַמפּערד מיט היץ-באהאנדלט און אַנטריטיד טשאַד שטאָף, די אָפּצאָל אַריבערפירן קעגנשטעל איז רידוסט מיט 99.5% און 97% 24.די קאַטאַליטיק פאָרשטעלונג פון די טשאַד מאַטעריאַלס פֿאַר די VO2+/VO2+ אָפּרוף קאַמפּערד צו C76 איז געוויזן אין טאַבלע ס1.אויף די אנדערע האַנט, פילע מעטאַל אַקסיידז אַזאַ ווי CeO225, ZrO226, MoO327, NiO28, SnO229, Cr2O330 און WO331, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38 זענען געניצט רעכט צו זייער געוואקסן וועטטאַביליטי און הויך זויערשטאָף אינהאַלט.גרופּעס.טיש ס 2 ווייזט די קאַטאַליטיק פאָרשטעלונג פון די מעטאַל אַקסיידז אין די VO2+/VO2+ אָפּרוף.WO3 איז געניצט אין אַ באַטייטיק נומער פון אַרבעט רעכט צו זיין נידעריק פּרייַז, הויך פעסטקייַט אין אַסידיק מידיאַ און הויך קאַטאַליטיק טעטיקייט 31,32,33,34,35,36,37,38.אָבער, WO3 געוויזן קליין פֿאַרבעסערונג אין קאַטאָוד קינעטיק.צו פֿאַרבעסערן די קאַנדאַקטיוואַטי פון WO3, די ווירקונג פון די נוצן פון רידוסט טאַנגסטאַן אַקסייד (W18O49) אויף positive ילעקטראָוד טעטיקייט איז טעסטעד 38.כיידרייטאַד טאַנגסטאַן אַקסייד (HWO) איז קיינמאָל טעסטעד אין VRFB אַפּלאַקיישאַנז, כאָטש עס האט געוויזן העכער טעטיקייט אין סופּערקאַפּאַסיטאָר אַפּלאַקיישאַנז רעכט צו פאַסטער קאַטיאָן דיפיוזשאַן קאַמפּערד מיט אַנהידראָוס WOx39,40.די דריט דור אַלע-וואַנאַדיום רעדאָקס לויפן באַטאַרייע ניצט אַ געמישט זויער עלעקטראָליטע קאַמפּאָוזד פון HCl און H2SO4 צו פֿאַרבעסערן באַטאַרייע פאָרשטעלונג און פֿאַרבעסערן די סאָלוביליטי און פעסטקייַט פון וואַנאַדיום ייאַנז אין די עלעקטראָליטע.אָבער, די פּעראַסיטיק קלאָרין עוואַלושאַן אָפּרוף איז געווארן איינער פון די דיסאַדוואַנטידזשיז פון די דריט דור, אַזוי צו געפֿינען וועגן צו פאַרשטיקן די קלאָרין אפשאצונג אָפּרוף איז געווארן די אַרבעט פון עטלעכע פאָרשונג גרופּעס.
דאָ, VO2+/VO2+ אָפּרוף טעסץ זענען דורכגעקאָכט אויף HWO/C76 קאַמפּאַזאַץ דאַפּאַזיטיד אויף טשאַד שטאָף ילעקטראָודז אין סדר צו געפֿינען אַ וואָג צווישן די עלעקטריקאַל קאַנדאַקטיוואַטי פון די קאַמפּאַזאַץ און די רעדאָקס אָפּרוף קינעטיק אויף די ילעקטראָוד ייבערפלאַך בשעת סאַפּרעסינג פּעראַסיטיק קלאָרין דעפּאַזישאַן.אָפּרוף (קוור).הידראַטעד טאַנגסטאַן אַקסייד (HWO) נאַנאָפּאַרטיקלעס זענען סינטאַסייזד דורך אַ פּשוט הידראָטהערמאַל אופֿן.יקספּעראַמאַנץ זענען דורכגעקאָכט אין אַ געמישט זויער עלעקטראָליטע (H2SO4 / HCl) צו סימולירן דריט דור VRFB (G3) פֿאַר קאַנוויניאַנס און צו פאָרשן די ווירקונג פון HWO אויף די פּעראַסיטיק קלאָרין עוואָלוציע רעאַקציע42.
וואַנאַדיום (יוו) סאַלפייט אַקסייד כיידרייט (VOSO4, 99.9%, אַלפאַ-אַעסער), סאַלפיוריק זויער (ה2סאָ4), הידראָטשלאָריק זויער (הקל), דימעטהילפאָרמאַמידע (דמף, סיגמאַ-אַלדריך), פּאָליווינילידענין פלאָרייד (פּוודף, סיגמאַ-אַלדריך), סאָדיום טונגסטאַן אַקסייד דיהידראַטע (Na2WO4, 99%, Sigma-Aldrich) און כיידראָופיליק טשאַד שטאָף ELAT (Fuel Cell Store) זענען געניצט אין דעם לערנען.
הידראַטעד טאַנגסטאַן אַקסייד (הוואָ) איז געווען צוגעגרייט דורך אַ הידראָטהערמאַל אָפּרוף אין וואָס 2 ג פון די נאַ2וואָ4 זאַלץ איז צעלאָזן אין 12 מל פון האָ ביז אַ בלאַס לייזונג איז באקומען, און דעמאָלט 12 מל פון 2 מ קל איז צוגעגעבן דראָפּוויסע ביז אַ ליכט געל סאַספּענשאַן. איז באקומען.סאַספּענשאַן.די הידראָטהערמאַל אָפּרוף איז געפירט אויס אין אַ טעפלאָן קאָוטאַד ומבאַפלעקט שטאָל אַוטאָקלאַוו אין אַ ויוון בייַ 180 ºC פֿאַר 3 שעה.די רעזאַדו איז געזאמלט דורך פילטריישאַן, געוואשן 3 מאל מיט עטאַנאָל און וואַסער, דאַר אין אַ ויוון בייַ 70 ° C פֿאַר ~ 3 שעה, און דעמאָלט ערד צו קריגן אַ בלוי-גרוי הוואָ פּודער.
די באקומען (אַנטריטיד) טשאַד שטאָף ילעקטראָודז (קקטס) זענען געניצט אין דער פאָרעם אין וואָס זיי זענען באקומען אָדער אונטערטעניק צו היץ באַהאַנדלונג אין אַ רער אויוון ביי 450 ° C פֿאַר 10 שעה אין אַ באַהיצונג קורס פון 15 ° C / מין אין לופט צו באַקומען באהאנדלט וקק (טקק), ס זעלביקער ווי פרייַערדיק אַרבעט 24. וקק און טקק זענען שנייַדן אין ילעקטראָודז בעערעך 1.5 סענטימעטער ברייט און 7 סענטימעטער לאַנג.סאַספּענשאַנז פון C76, HWO, HWO-10% C76, HWO-30% C76 און HWO-50% C76 איז געווען צוגעגרייט דורך אַדינג 20 מג פון אַקטיוו מאַטעריאַל פּודער און 10 ווט% (~2.22 מג) פון פּווודף בינדער צו ~ 1 מל פון דמף צוגעגרייט און סאָניקאַטעד פֿאַר 1 שעה צו פֿאַרבעסערן יונאַפאָרמאַטי.דערנאָך 2 מג פון C76, HWO און HWO-C76 קאַמפּאַזאַץ זענען געווענדט צו בעערעך 1.5 סענטימעטער 2 פון די UCC אַקטיוו ילעקטראָוד געגנט.אַלע קאַטאַליסץ זענען לאָודיד אַנטו UCC ילעקטראָודז און TCC איז געניצט בלויז פֿאַר פאַרגלייַך צוועקן, ווי אונדזער פרייַערדיק אַרבעט האט געוויזן אַז היץ באַהאַנדלונג איז נישט פארלאנגט 24 .רושם סעטאַלינג איז אַטשיווד דורך בראַשינג 100 μל פון די סאַספּענשאַן (מאַסע 2 מג) פֿאַר אַ גרעסערע יונאַפאָרמאַטי.דערנאָך אַלע די ילעקטראָודז זענען דאַר אין אַ ויוון יבערנאַכטיק בייַ 60 ° C.די ילעקטראָודז זענען געמאסטן איידער און נאָך צו ענשור פּינטלעך לאַגער לאָודינג.אין סדר צו האָבן אַ זיכער דזשיאַמעטריק געגנט (~ 1.5 סענטימעטער 2) און פאַרמייַדן די העכערונג פון די וואַנאַדיום עלעקטראָליטע צו די ילעקטראָודז רעכט צו דער קאַפּאַלערי ווירקונג, אַ דין פּלאַסט פון פּעראַפאַן איז געווענדט איבער די אַקטיוו מאַטעריאַל.
א פעלד ימישאַן סקאַנינג עלעקטראָן מיקראָסקאָפּ (FESEM, Zeiss SEM Ultra 60.5 kV) איז געניצט צו אָבסערווירן די HWO ייבערפלאַך מאָרפאָלאָגי.ענערגיע דיספּערסיוו X-Ray ספּעקטראָסקאָפּי יקוויפּט מיט Feii8SEM (EDX, Zeiss AG) איז געניצט צו מאַפּע די HWO-50% C76 עלעמענטן אויף די UCC ילעקטראָודז.א הויך האַכלאָטע טראַנסמיסיע עלעקטראָן מיקראָסקאָפּ (HR-TEM, JOEL JEM-2100) אַפּערייטינג מיט אַ אַקסעלערייטינג וואָולטידזש פון 200 קוו איז געניצט צו קריגן הויך האַכלאָטע בילדער און דיפפראַקשאַן רינגס פון HWO פּאַרטיקאַלז.ניצן די Crystallographic Tool Box (CrysTBox) ווייכווארג צו פונאַנדערקלייַבן HWO דיפראַקשאַן רינגס ניצן די רינגGUI פונקציע און פאַרגלייַכן די רעזולטאַטן מיט XRD מאָדעלס.די סטרוקטור און גראַפיטיזאַטיאָן פון UCC און TCC איז באשלאסן דורך X-Ray דיפפראַקשאַן (XRD) מיט אַ יבערקוקן קורס פון 2.4 ° / מין פון 5 ° צו 70 ° מיט Cu Kα (λ = 1.54060 Å) ניצן אַ פּאַנאַליטיקאַל X-Ray דיפפראַקטאָמעטער.(מאָדעל 3600).XRD ווייזט די קריסטאַל סטרוקטור און פייזאַז פון HWO.די PANalytical X'Pert HighScore ווייכווארג איז געניצט צו גלייַכן די HWO פּיקס צו די טאַנגסטאַן אַקסייד מאַפּס בנימצא אין די דאַטאַבייס45.פאַרגלייַכן די HWO רעזולטאַטן מיט די TEM רעזולטאַטן.דער כעמישער זאַץ און שטאַט פון די HWO סאַמפּאַלז זענען באשלאסן דורך רענטגענ-שטראַל פאָטאָעלעקטראָון ספּעקטראַסקאָפּי (XPS, ESCALAB 250Xi, ThermoScientific).די CASA-XPS ווייכווארג (v 2.3.15) איז געניצט פֿאַר שפּיץ דיקאַנוואַלושאַן און דאַטן אַנאַליסיס.פאָוריער טראַנספאָרמאַציע ינפרערעד ספּעקטראָסקאָפּי (FTIR, ניצן אַ פּערקין עלמער קלאַס KBr FTIR ספּעקטראָמעטער) מעזשערמאַנץ זענען דורכגעקאָכט צו באַשטימען די ייבערפלאַך פאַנגקשאַנאַל גרופּעס פון HWO און HWO-50% C76.פאַרגלייַכן די רעזולטאַטן מיט די XPS רעזולטאַטן.קאָנטאַקט ווינקל מעזשערמאַנץ (KRUSS DSA25) זענען אויך געניצט צו קעראַקטערייז די וועטטאַביליטי פון די ילעקטראָודז.
פֿאַר אַלע עלעקטראָטשעמיקאַל מעזשערמאַנץ, אַ ביאָלאָגיק SP 300 ווערקסטיישאַן איז געניצט.סיקליק וואָלטאַמאַטרי (CV) און עלעקטראָטשעמיקאַל ימפּידאַנס ספּעקטראָסקאָפּי (EIS) זענען געניצט צו לערנען די ילעקטראָוד קינעטיק פון די VO2 + / VO2 + רעדאָקס אָפּרוף און די ווירקונג פון רייידזשאַנט דיפיוזשאַן (VOSO4 (VO2 +)) אויף די אָפּרוף קורס.ביידע טעקנאַלאַדזשיז נוצן אַ דריי-ילעקטראָוד צעל מיט אַן עלעקטראָליטע קאַנסאַנטריישאַן פון 0.1 ם וואָסאָ4 (וו4+) צעלאָזן אין 1 ם ה2סאָ4 + 1 ם הקל (געמישט זויער).כל עלעקטראָטשעמיקאַל דאַטן דערלאנגט זענען יר קערעקטאַד.א סאַטשערייטאַד קאַלאָמעל ילעקטראָוד (SCE) און אַ פּלאַטינום (פּט) שפּול זענען ריספּעקטיוולי געניצט ווי דער רעפֿערענץ און טאָמבאַנק ילעקטראָוד.פֿאַר קוו, יבערקוקן רייץ (ν) פון 5, 20 און 50 מוו / s זענען געווענדט צו אַ פּאָטענציעל פֿענצטער (0-1) V קאַמפּערד צו SCE פֿאַר VO2 + / VO2 +, דערנאָך קערעקטאַד אויף די SHE וואָג צו פּלאַנעווען (VSCE = 0.242 V קאָרעוו צו HSE).צו פאָרשן די ריטענשאַן פון ילעקטראָוד טעטיקייט, אַ CV ריסייקאַל איז דורכגעקאָכט אויף UCC, TCC, UCC-C76, UCC-HWO און UCC-HWO-50% C76 ביי ν גלייַך צו 5 מוו / s.פֿאַר EIS מעזשערמאַנץ פֿאַר די VO2 + / VO2 + רעדאָקס אָפּרוף, אַ אָפטקייַט קייט פון 0.01-105 הז און אַן אָפֿן קרייַז וואָולטידזש (OCV) שטערונג פון 10 מוו זענען געניצט.יעדער עקספּערימענט איז ריפּיטיד 2-3 מאל צו ענשור די קאָנסיסטענסי פון די רעזולטאַטן.די כעטעראַדזשיניאַס קורס קאַנסטאַנץ (ק0) זענען באקומען דורך די ניקאָלסאָן אופֿן46,47.
הידראַטעד טאַנגסטאַן אַקסייד (הוואָ) איז הצלחה סינטאַסייזד דורך די הידראָטהערמאַל אופֿן.SEM בילד אין Fig.1אַ ווייזט אַז די דיפּאַזאַטאַד HWO באשטייט פון קלאַסטערז פון נאַנאָפּאַרטיקלעס מיט פּאַרטאַקאַל סיזעס אין די קייט פון 25-50 נם.
די X-Ray דיפפראַקשאַן מוסטער פון HWO ווייזט פּיקס (001) און (002) ביי ~ 23.5 ° און ~ 47.5 °, ריספּעקטיוולי, וואָס זענען כאַראַקטעריסטיש פון נאַנסטאָיטשיאָמעטריק WO2.63 (W32O84) (PDF 077-0810, אַ = 21.4 אַ, b = 17.8 אַ, c = 3.8 אַ, α = β = γ = 90 °), וואָס קאָראַספּאַנדז צו זייַן קלאָר בלוי קאָליר (Fig. 1b)48,49.אנדערע פּיקס ביי בעערעך 20.5 °, 27.1 °, 28.1 °, 30.8 °, 35.7 °, 36.7 ° און 52.7 ° זענען ביי (140), (620), (350), (720), (740), (560).און (970) דיפפראַקשאַן פּליינז, ריספּעקטיוולי, 49 orthorhombic WO2.63.סאָנגאַראַ עט על.43 געניצט די זעלבע סינטעטיש אופֿן צו קריגן אַ ווייַס פּראָדוקט, וואָס איז געווען אַטריביאַטאַד צו די בייַזייַן פון WO3(H2O)0.333.אָבער, אין דעם אַרבעט, רעכט צו פאַרשידענע באדינגונגען, אַ בלוי-גרוי פּראָדוקט איז געווען באקומען, ינדאַקייטינג די קאָויגזיסטאַנס פון WO3(H2O)0.333 (PDF 087-1203, אַ = 7.3 אַ, b = 12.5 אַ, c = 7.7) אין אַ. , α = β = γ = 90 °) און די רידוסט פאָרעם פון טאַנגסטאַן אַקסייד.סעמיקוואַנטיטאַטיווע אַנאַליסיס מיט X'Pert HighScore ווייכווארג געוויזן 26% WO3(H2O)0.333: 74% W32O84.זינט W32O84 באשטייט פון W6+ און W4+ (1.67:1 W6+:W4+), די עסטימאַטעד אינהאַלט פון W6+ און W4+ איז ריספּעקטיוולי וועגן 72% W6+ און 28% W4+.SEM בילדער, 1-סעקונדע XPS ספּעקטראַ אויף די קערן מדרגה, TEM בילדער, FTIR ספּעקטראַ און ראַמאַן ספּעקטראַ פון C76 פּאַרטיקאַלז זענען דערלאנגט אין אונדזער פריערדיקן פּאַפּיר24.לויט קאַוואַדאַ עט על.50,51, X-Ray דיפפראַקשאַן מוסטער פון ק76 ווייזט די מאָנאָקליניק סטרוקטור פון פקק נאָך באַזייַטיקונג פון טאָלוענע.
SEM בילדער אין Fig.2אַ און ב ווייַזן די מצליח דעפּאַזישאַן פון HWO און HWO-50% C76 אויף און צווישן די טשאַד פייבערז פון די UCC ילעקטראָודז.עלעמענטאַל מאַפּינג פון טאַנגסטאַן, טשאַד און זויערשטאָף אין די סעם בילד אין Fig. 2c איז געוויזן אין Fig.2 ד-ף ווייזונג אַז די טאַנגסטאַן און טשאַד זענען יונאַפאָרמלי געמישט (ווייַזנדיק אַ ענלעך פאַרשפּרייטונג) איבער די ילעקטראָוד ייבערפלאַך און די קאָמפּאָסיטע איז נישט דאַפּאַזיטיד יוואַנלי.רעכט צו דער נאַטור פון די אָפּזאַץ אופֿן.
SEM בילדער פון דיפּאַזאַטאַד HWO פּאַרטיקאַלז (אַ) און HWO-C76 פּאַרטיקאַלז (ב).עדקס מאַפּינג ופּלאָאַדעד צו HWO-C76 ביי UCC ניצן די שטח אין בילד (C) ווייזט די פאַרשפּרייטונג פון טאַנגסטאַן (ד), טשאַד (E) און זויערשטאָף (F) אין דער מוסטער.
HR-TEM איז געניצט פֿאַר הויך מאַגנאַפאַקיישאַן ימידזשינג און קריסטאַלאָגראַפיק אינפֿאָרמאַציע (פיגורע 3).די HWO דעמאַנסטרייץ די נאַנאָקובע מאָרפאָלאָגי ווי געוויזן אין פיגורע 3 אַ און מער קלאר אין פיגורע 3 ב.דורך מאַגנאַפייינג די נאַנאָקובע פֿאַר דיפראַקשאַן פון אַ אויסגעקליבן געגנט, די גראַטינג סטרוקטור און דיפפראַקשאַן פּליינז סאַטיספייינג די געזעץ פון Bragg קענען זיין וויזשוואַלייזד ווי געוויזן אין פיגורע 3c, באַשטעטיקן די קריסטאַלינאַס פון די מאַטעריאַל.אין די ינסעט צו Fig. 3C ווייזט די דיסטאַנסע ד 3.3 Å קאָראַספּאַנדינג צו די (022) און (620) דיפפראַקשאַן פּליינז אין די WO3(H2O)0.333 און W32O84, 43, 44, 49 פאַסעס, ריספּעקטיוולי.דאָס איז קאָנסיסטענט מיט די אויבן XRD אַנאַליסיס (Fig. 1b) זינט די באמערקט גראַטינג פלאַך דיסטאַנסע ד (Fig. 3C) קאָראַספּאַנדז צו די סטראָנגעסט XRD שפּיץ אין די HWO מוסטער.מוסטער רינגס זענען אויך געוויזן אין Fig.3 ד, ווו יעדער רינג קאָראַספּאַנדז צו אַ באַזונדער פלאַך.די WO3(H2O)0.333 און W32O84 פּליינז זענען ריספּעקטיוולי קאָלירט ווייַס און בלוי, און זייער קאָראַספּאַנדינג XRD פּיקס זענען אויך געוויזן אין Fig. 1b.דער ערשטער רינג געוויזן אין די רינג מוסטער קאָראַספּאַנדז צו דער ערשטער אנגעצייכנט שפּיץ אין די X-Ray מוסטער פון די (022) אָדער (620) דיפראַקשאַן פלאַך.פֿון (022) צו (402) רינגס, ד-דיסטאַנסאַז פון 3.30, 3.17, 2.38, 1.93, און 1.69 Å זענען געפונען, וואָס זענען קאָנסיסטענט מיט XRD וואַלועס פון 3.30, 3.17, 2.45, 1.93 און 1.66.אַ, 44, 45, ריספּעקטיוולי.
(אַ) HR-TEM בילד פון HWO, (ב) ווייזט אַ ענלאַרגעד בילד.בילדער פון די גרייטינג פּליינז זענען געוויזן אין (c), און ינסעט (c) ווייזט אַ פארגרעסערטע בילד פון די פּליינז און די ינטערוואַל ד 0.33 נם קאָראַספּאַנדינג צו די (002) און (620) פּליינז.(ד) HWO רינג מוסטער וואָס ווייַזן די פּליינז פֿאַרבונדן מיט די WO3 (H2O) 0.333 (ווייַס) און W32O84 (בלוי) פאַסעס.
XPS אַנאַליסיס איז דורכגעקאָכט צו באַשטימען די ייבערפלאַך כעמיע און אַקסאַדיישאַן שטאַט פון טאַנגסטאַן (Figures S1 און 4).די ספּעקטרום פון די ברייט קייט XPS יבערקוקן פון די סינטאַסייזד HWO איז געוויזן אין Fig.S1, ינדאַקייטינג דעם בייַזייַן פון טאַנגסטאַן.די XPS שמאָל-סקאַן ספּעקטראַ פון די הויפּט W 4f און O 1s לעוועלס זענען געוויזן אין פיגס.4 אַ און ב, ריספּעקטיוולי.די W 4f ספּעקטרום איז שפּאַלטן אין צוויי ספּין-אָרביט דאָבלאַץ קאָראַספּאַנדינג צו די בינדינג ענערגיע פון ​​די אַקסאַדיישאַן שטאַט W. די שפּיץ W 4f5/2 און W 4f7/2 ביי בינדינג ענערגיע פון ​​37.8 און 35.6 eV געהערן צו W6+, און די פּיקס W 4f5/2 און W 4f7/2 ביי 36.6 און 34.9 eV זענען כאַראַקטעריסטיש פון די W4+ שטאַט ריספּעקטיוולי.די בייַזייַן פון די אַקסאַדיישאַן שטאַט (W4+) קאַנפערמז ווייַטער די פאָרמירונג פון ניט-סטאָיטשיאָמעטריק WO2.63, בשעת די בייַזייַן פון W6+ ינדיקייץ סטאָיטשיאָמעטריק WO3 רעכט צו WO3(H2O)0.333.די פיטאַד דאַטן געוויזן אַז די אַטאָמישע פּערסענטידזשיז פון W6+ און W4+ זענען ריספּעקטיוולי 85% און 15%, וואָס זענען לעפיערעך נאָענט צו די וואַלועס עסטימאַטעד פֿון די XRD דאַטן, געגעבן די חילוק צווישן די צוויי טעקנאַלאַדזשיז.ביידע מעטהאָדס צושטעלן קוואַנטיטאַטיווע אינפֿאָרמאַציע מיט נידעריק אַקיעראַסי, ספּעציעל XRD.אין אַדישאַן, די צוויי מעטהאָדס פונאַנדערקלייַבן פאַרשידענע טיילן פון דעם מאַטעריאַל ווייַל XRD איז אַ פאַרנעם אופֿן, בשעת XPS איז אַ ייבערפלאַך מעטאָד וואָס אַפּראָוטשיז בלויז אַ ביסל נאַנאָמעטערס.די O 1s ספּעקטרום ספּליץ אין צוויי פּיקס ביי 533 (22.2%) און 530.4 eV (77.8%).דער ערשטער קאָראַספּאַנדז צו אָה, און די רגע צו זויערשטאָף קייטן אין די לאַטאַס אין וואָ.די בייַזייַן פון אָה פאַנגקשאַנאַל גרופּעס איז קאָנסיסטענט מיט די כיידריישאַן פּראָפּערטיעס פון HWO.
אַן FTIR אַנאַליסיס איז אויך דורכגעקאָכט אויף די צוויי סאַמפּאַלז צו ונטערזוכן די בייַזייַן פון פאַנגקשאַנאַל גרופּעס און קאָואָרדאַנייטיד וואַסער מאַלאַקיולז אין די כיידרייטאַד HWO סטרוקטור.די רעזולטאַטן ווייַזן אַז די HWO-50% C76 מוסטער און די FT-IR HWO רעזולטאַטן קוקן די זעלבע רעכט צו דעם בייַזייַן פון HWO, אָבער די ינטענסיטי פון די פּיקס איז אַנדערש רעכט צו פאַרשידענע אַמאַונץ פון מוסטער געניצט בעשאַס צוגרייטונג פֿאַר אַנאַליסיס (Fig. 5a) ).HWO-50% C76 אַלע פולערענע 24 פּיקס זענען געוויזן אַחוץ פֿאַר די טאַנגסטאַן אַקסייד שפּיץ.דעטאַילעד אין Fig.5 אַ ווייזט אַז ביידע סאַמפּאַלז ויסשטעלונג אַ זייער שטאַרק ברייט באַנד ביי ~ 710 / סענטימעטער, אַטריביאַטאַד צו OWO סטרעטשינג ווייבריישאַנז אין די HWO לאַטאַס סטרוקטור, און אַ שטאַרק אַקסל ביי ~ 840 / סענטימעטער, אַטריביאַטאַד צו WO.די שאַרף באַנד פון ~ 1610 / סענטימעטער איז שייַכות צו די בענדינג ווייבריישאַן פון אָה, און די ברייט אַבזאָרפּשאַן באַנד פון ~ 3400 / סענטימעטער איז שייַכות צו די סטרעטשינג ווייבריישאַן פון אָה אין די הידראָקסיל גרופּע43.די רעזולטאַטן זענען קאָנסיסטענט מיט די XPS ספּעקטרום אין Fig.
FTIR אַנאַליסיס פון HWO און HWO-50% C76 (אַ) ווייזונג פאַנגקשאַנאַל גרופּעס און קאָנטאַקט ווינקל מעזשערמאַנץ (ב, C).
די אָה גרופּע קענען אויך קאַטאַליזירן די VO2+/VO2+ אָפּרוף, דערמיט ינקריסינג די כיידראָופיליסיטי פון די ילעקטראָוד, דערמיט העכערן דיפיוזשאַן און עלעקטראָן אַריבערפירן רייץ.די HWO-50% C76 מוסטער ווייזט אַן נאָך C76 שפּיץ ווי געוויזן אין די פיגור.די פּיקס ביי ~ 2905, 2375, 1705, 1607 און 1445 קמ3 קענען זיין אַסיינד צו די CH, O=C=O, C=O, C=C און CO סטרעטשינג ווייבריישאַנז, ריספּעקטיוולי.עס איז באקאנט אַז די זויערשטאָף פאַנגקשאַנאַל גרופּעס C=O און CO קענען דינען ווי אַקטיוו סענטערס פֿאַר די רעדאָקס ריאַקשאַנז פון וואַנאַדיום.צו פּרובירן און פאַרגלייַכן די וועטטאַביליטי פון די צוויי ילעקטראָודז, קאָנטאַקט ווינקל מעזשערמאַנץ זענען געניצט ווי געוויזן אין Fig. 5b, C.די HWO ילעקטראָוד גלייך אַבזאָרבז וואַסער דראַפּלאַץ, ינדאַקייטינג סופּערכיידראָופיליסיטי רעכט צו די בנימצא אָה פאַנגקשאַנאַל גרופּעס.HWO-50% C76 איז מער כיידראָפאָביק, מיט אַ קאָנטאַקט ווינקל פון וועגן 135 ° נאָך 10 סעקונדעס.אָבער, אין עלעקטראָטשעמיקאַל מעזשערמאַנץ, די HWO-50% C76 ילעקטראָוד איז גאָר וועטיד אין ווייניקער ווי אַ מינוט.די וואַטטאַביליטי מעזשערמאַנץ זענען קאָנסיסטענט מיט XPS און FTIR רעזולטאַטן, סאַגדזשעסטינג אַז מער אָה גרופּעס אויף די HWO ייבערפלאַך מאכט עס לעפיערעך מער כיידראָופיליק.
די VO2+/VO2+ ריאַקשאַנז פון HWO און HWO-C76 נאַנאָקאָמפּאָסיטעס זענען טעסטעד און עס איז געווען דערוואַרט אַז HWO וואָלט פאַרשטיקן די עוואָלוציע פון ​​קלאָרין גאַז וואָס אַקערז בעשאַס VO2+/VO2+ ריאַקשאַנז אין געמישט אַסאַדז, בשעת C76 וואָלט ווייַטער קאַטאַלייז די געוואלט VO2+/VO2+.HWO סאַספּענשאַנז מיט 10%, 30% און 50% C76 זענען געווענדט צו UCC ילעקטראָודז מיט אַ גאַנץ מאַסע פון ​​וועגן 2 מג / קמ2.
ווי געוויזן אין Fig.6, די קינעטיק פון די VO2 + / VO2 + אָפּרוף אויף די ילעקטראָוד ייבערפלאַך איז יגזאַמאַנד מיט קוו אין געמישט אַסידיק עלעקטראָליטעס.קעראַנץ זענען געוויזן ווי I / Ipa צו פאַסילאַטייט פאַרגלייַך פון ΔEp און Ipa / Ipc.פאַרשידן קאַטאַליסץ זענען באקומען גלייַך פון די פיגור.די קראַנט שטח אַפּאַראַט דאַטן איז געוויזן אין פיגורע 2S.אויף פ.פיגור 6אַ ווייזט אַז HWO אַ ביסל ינקריסאַז די עלעקטראָן אַריבערפירן קורס פון די VO2+/VO2+ רעדאָקס אָפּרוף אויף די ילעקטראָוד ייבערפלאַך און סאַפּרעסיז די אָפּרוף פון פּעראַסיטיק קלאָרין עוואָלוציע.אָבער, C76 ינקריסיז די עלעקטראָן אַריבערפירן קורס באטייטיק און קאַטאַלייזיז די קלאָרין עוואָלוציע אָפּרוף.דעריבער, אַ קאָמפּלעקס מיט די ריכטיק זאַץ פון HWO און C76 זאָל האָבן די בעסטער טעטיקייט און די העכסטן פיייקייט צו ינכיבאַט די קלאָרין אָפּרוף.עס איז געפונען אַז נאָך ינקריסינג די C76 אינהאַלט, די עלעקטראָטשעמיקאַל טעטיקייט פון די ילעקטראָוד ימפּרוווד, ווי עווידאַנסט דורך אַ פאַרקלענערן אין ΔEp און אַ פאַרגרעסערן אין די Ipa / Ipc פאַרהעלטעניש (טאַבלע ס 3).דאָס איז אויך באשטעטיקט דורך די RCT וואַלועס יקסטראַקטיד פון די Nyquist פּלאַנעווען אין Fig. 6d (טיש S3), ווו עס איז געפונען אַז די RCT וואַלועס דיקריסט מיט ינקריסינג אינהאַלט פון C76.די רעזולטאַטן זענען אויך קאָנסיסטענט מיט לי ס לערנען אין וואָס די אַדישאַן פון מעסאָפּאָראָוס טשאַד צו מעסאָפּאָראָוס וואָ 3 ימפּרוווד די אָפּצאָל אַריבערפירן קינעטיק אויף VO2 + / VO2 + 35.דאָס סאַגדזשעסץ אַז אַ positive אָפּרוף קען אָפענגען מער אויף די קאַנדאַקטיוואַטי פון די ילעקטראָוד (C = C בונד) 18,24,35,36,37.רעכט צו דער ענדערונג אין די קאָואָרדאַניישאַן דזשיאַמאַטרי צווישן [VO(H2O)5]2+ און [VO2(H2O)4]+, C76 קענען אויך רעדוצירן די ענטפער אָוווערסטריין דורך רידוסינג געוועב ענערגיע.אָבער, דאָס קען נישט זיין מעגלעך מיט HWO ילעקטראָודז.
(אַ) סייקליק וואָלטאַמעטריק נאַטור פון UCC און HWO-C76 קאַמפּאַזאַץ מיט פאַרשידענע HWO: C76 ריישיאָוז אין וואָ2 + / וואָ2 + ריאַקשאַנז אין 0.1 ם VOSO4 / 1 ם ה2סאָ4 + 1 ם הקל עלעקטראָליטע (בייַ ν = 5 מוו / s).(ב) Randles-Sevchik און (C) Nicholson's VO2+/VO2+ אופֿן פֿאַר אָפּשאַצן דיפיוזשאַן עפעקטיווקייַט און באַקומען ק0 וואַלועס (ד).
HWO-50% C76 האט נישט בלויז יגזיבאַטאַד כּמעט די זעלבע עלעקטראָקאַטאַליטיק טעטיקייט ווי C76 פֿאַר די VO2+/VO2+ אָפּרוף, אָבער, מער ינטערעסטינגלי, עס אַדישנאַלי סאַפּרעסט די עוואָלוציע פון ​​קלאָרין גאַז קאַמפּערד צו C76, ווי געוויזן אין די פיגור.6א, אין דערצו צו ווייזן די קלענערע האַלבקייַלעכיק אין Fig.6 ג (נידעריקער רקט).C76 געוויזן אַ העכער קלאָר Ipa / Ipc ווי HWO-50% C76 (טאַבלע S3), ניט רעכט צו ימפּרוווד ריווערסאַבילאַטי פון אָפּרוף, אָבער רעכט צו אָוווערלאַפּ מיט די קלאָרין רעדוקציע שפּיץ ביי 1.2 V קאַמפּערד צו SHE.דער בעסטער פאָרשטעלונג פון HWO-50% C76 איז אַטריביאַטאַד צו די סינערדזשי צווישן די נעגאַטיוו טשאַרדזשינג העכסט קאַנדאַקטיוו C76 און די הויך וועטטאַביליטי און קאַטאַליטיק פאַנגקשאַנאַליטי פון W-OH אויף HWO.בשעת ווייניקער קלאָרין ימישאַן וועט פֿאַרבעסערן די טשאַרדזשינג עפעקטיווקייַט פון די פול צעל, ימפּרוווד קינעטיק וועט פאַרגרעסערן די עפעקטיווקייַט פון די פול צעל וואָולטידזש.
לויט די יקווייזשאַן S1, פֿאַר אַ קוואַזי-ריווערסאַבאַל (לעפיערעך פּאַמעלעך עלעקטראָן אַריבערפירן) אָפּרוף קאַנטראָולד דורך דיפיוזשאַן, די שפּיץ קראַנט (IP) דעפּענדס אויף די נומער פון עלעקטראָנס (n), ילעקטראָוד שטח (א), דיפיוזשאַן קאָואַפישאַנט (ד), נומער. פון עלעקטראָנס אַריבערפירן קאָואַפישאַנט (α) און סקאַנינג גיכקייַט (ν).אין סדר צו לערנען די דיפיוזשאַן קאַנטראָולד נאַטור פון די טעסטעד מאַטעריאַלס, די שייכות צווישן IP און ν1/2 איז פּלאַטיד און געוויזן אין Fig. 6ב.זינט אַלע מאַטעריאַלס ווייַזן אַ לינעאַר שייכות, די אָפּרוף איז קאַנטראָולד דורך דיפיוזשאַן.זינט די VO2+/VO2+ אָפּרוף איז קוואַזי-ריווערסאַבאַל, די שיפּוע פון ​​די שורה דעפּענדס אויף די דיפיוזשאַן קאָואַפישאַנט און די ווערט פון α (יקווייזשאַן S1).רעכט צו דער קעסיידערדיק דיפיוזשאַן קאָואַפישאַנט (≈ 4 × 10-6 cm2 / s) 52, די חילוק אין שורה שיפּוע ינדיקייץ גלייך פאַרשידענע וואַלועס פון α און דעריבער פאַרשידענע ראַטעס פון עלעקטראָן אַריבערפירן צו די ילעקטראָוד ייבערפלאַך, מיט C76 און HWO -50 % C76, יגזיביטינג די סטיפּאַסט סלאָפּעס (העכסטן עלעקטראָן אַריבערפירן קורס).
די קאַלקיאַלייטיד נידעריק-אָפטקייַט Warburg סלאָפּעס (W) געוויזן אין טאַבלע S3 (Fig. 6d) האָבן וואַלועס נאָענט צו 1 פֿאַר אַלע מאַטעריאַלס, ינדאַקייטינג די שליימעסדיק דיפיוזשאַן פון רעדאָקס פּאַרטיקאַלז און באַשטעטיקן די לינעאַר נאַטור פון IP קעגן ν1/2 פֿאַר CV .מעזשערמאַנץ .פֿאַר HWO-50% C76, די וואַרבורג שיפּוע דיוויייץ פון אחדות צו 1.32, סאַגדזשעסטינג אַ צושטייַער ניט בלויז פון די האַלב-ינפיניט דיפיוזשאַן פון רעאַקטאַנץ (VO2+), אָבער אויך עפשער דין-שיכטע נאַטור אין די דיפיוזשאַן נאַטור רעכט צו ילעקטראָוד פּאָראָסיטי.
צו ווייַטער אַנאַלייז די ריווערסאַביליטי (עלעקטראָן אַריבערפירן קורס) פון די VO2+/VO2+ רעדאָקס אָפּרוף, די ניקאָלסאָן קוואַזי-ריווערסאַבאַל אָפּרוף אופֿן איז אויך געניצט צו באַשטימען די נאָרמאַל קורס קעסיידערדיק ק041.42.דאָס איז געטאן דורך פּלאַטינג די דימענשאַנאַל קינעטיק פּאַראַמעטער Ψ ווי אַ פונקציע פון ​​ΔEp ווי אַ פונקציע פון ​​ν−1/2 ניצן די S2 יקווייזשאַן.טיש S4 ווייזט די ריזאַלטינג Ψ וואַלועס פֿאַר יעדער ילעקטראָוד מאַטעריאַל.פּלאַנעווען די רעזולטאַטן (פיגורע 6 ק) צו באַקומען ק0 × 104 סענטימעטער / s (געשריבן ווייַטער צו יעדער רודערן און דערלאנגט אין טאַבלע ס 4) ניצן די יקווייזשאַן ס 3 פֿאַר די שיפּוע פון ​​יעדער פּלאַנעווען.HWO-50% C76 איז געפונען צו האָבן די העכסטן שיפּוע (Fig. 6c) און דעריבער די העכסטן ק0 ווערט פון 2.47 × 10-4 סענטימעטער / s.דעם מיטל אַז די ילעקטראָוד גיט די פאַסטאַסט קינעטיק קאָנסיסטענט מיט די CV און EIS רעזולטאַטן אין Figures 6a און d און Table S3.אין אַדישאַן, די k0 וואַלועס זענען אויך באקומען פון די Nyquist פּלאַץ (Fig. 6d) פון Equation S4 ניצן די RCT וואַלועס (Table S3).די ק0 רעזולטאַטן פון EIS זענען סאַמערייזד אין טאַבלע S4 און אויך ווייַזן אַז HWO-50% C76 יגזיבאַץ די העכסטן עלעקטראָן אַריבערפירן קורס רעכט צו דער סינערדזשיסטיק ווירקונג.כאָטש די ווערט פון k0 איז אַנדערש רעכט צו דער אַנדערש אָנהייב פון יעדער אופֿן, עס נאָך ווייזט די זעלבע סדר פון מאַגנאַטוד און ווייזט קאָנסיסטענסי.
צו גאָר פֿאַרשטיין די ויסגעצייכנט קינעטיק וואָס קענען זיין אַטשיווד, עס איז וויכטיק צו פאַרגלייַכן די אָפּטימאַל ילעקטראָוד מאַטעריאַל מיט אַנינסאַלייטיד UCC און TCC ילעקטראָודז.פֿאַר די VO2+/VO2+ אָפּרוף, HWO-C76 האט ניט בלויז געוויזן די לאָואַסט ΔEp און בעסער ריווערסאַבילאַטי, אָבער אויך באטייטיק סאַפּרעסט די פּעראַסיטיק קלאָרין עוואָלוציע אָפּרוף קאַמפּערד מיט TCC, ווי ינדאַקייטיד דורך אַ באַטייטיק קראַנט קאַפּ ביי 1.45 V קאַמפּערד צו OHA (Fig. 7 אַ).אין טערמינען פון פעסטקייַט, מיר אנגענומען אַז HWO-50% C76 איז פיזיקלי סטאַביל ווייַל די קאַטאַליסט איז געמישט מיט אַ פּווודף בינדער און דעמאָלט געווענדט צו די טשאַד שטאָף ילעקטראָודז.קאַמפּערד צו 50 מוו פֿאַר UCC, HWO-50% C76 געוויזן אַ שפּיץ יבעררוק פון 44 מוו נאָך 150 סייקאַלז (דערנידעריקונג קורס 0.29 מוו / ציקל) (פיגורע 7ב).עס קען נישט זיין אַ גרויס חילוק, אָבער די קינעטיק פון UCC ילעקטראָודז איז זייער פּאַמעלעך און דיגריידז מיט סייקלינג, ספּעציעל פֿאַר צוריק אָפּרוף.כאָטש די ריווערסאַביליטי פון TCC איז פיל בעסער ווי די פון UCC, TCC איז געפֿונען צו האָבן אַ גרויס שפּיץ יבעררוק פון 73 מוו נאָך 150 סייקאַלז, וואָס קען זיין רעכט צו דער גרויס סומע פון ​​קלאָרין פריי פון זייַן ייבערפלאַך.צו ענשור אַז דער קאַטאַליסט אַדכירז געזונט צו די ילעקטראָוד ייבערפלאַך.ווי קענען זיין געזען אויף אַלע טעסטעד ילעקטראָודז, אפילו יענע אָן געשטיצט קאַטאַליסץ ויסשטעלונג וועריינג דיגריז פון סייקלינג ינסטאַביליטי, סאַגדזשעסטינג אַז ענדערונגען אין שפּיץ צעשיידונג בעשאַס סייקלינג זענען רעכט צו מאַטעריאַל דיאַקטיוויישאַן רעכט צו כעמיש ענדערונגען אלא ווי קאַטאַליסט צעשיידונג.אויך, אויב אַ גרויס סומע פון ​​​​קאַטאַליסט פּאַרטיקאַלז וואָלט זיין אפגעשיידט פון די ילעקטראָוד ייבערפלאַך, דאָס וואָלט פירן צו אַ באַטייטיק פאַרגרעסערן אין שפּיץ צעשיידונג (ניט בלויז דורך 44 מוו), ווייַל די סאַבסטרייט (UCC) איז לעפיערעך ינאַקטיוו פֿאַר די VO2+/VO2+ רעדאָקס אָפּרוף.
פאַרגלייַך פון קוו (אַ) און פעסטקייַט פון די רעדאָקס אָפּרוף וואָ2+/וואָ2+ (ב) פון די אָפּטימאַל ילעקטראָוד מאַטעריאַל מיט רעספּעקט צו קקק.אין די עלעקטראָליטע 0.1 M VOSO4 / 1 M H2SO4 + 1 M HCl, אַלע קווס זענען גלייַך צו ν = 5 מוו / s.
צו פאַרגרעסערן די עקאָנאָמיש אַטראַקטיוונאַס פון VRFB טעכנאָלאָגיע, ימפּרוווינג און פארשטאנד די קינעטיק פון די וואַנאַדיום רעדאָקס אָפּרוף איז יקערדיק צו דערגרייכן הויך ענערגיע עפעקטיווקייַט.קאָמפּאָסיטעס HWO-C76 זענען צוגעגרייט און זייער עלעקטראָקאַטאַליטיק ווירקונג אויף די VO2 + / VO2 + אָפּרוף איז געלערנט.HWO האָט געוויזן קליין קינעטיק ענכאַנסמאַנט אָבער באטייטיק סאַפּרעסט קלאָרין עוואָלוציע אין געמישט אַסידיק עלעקטראָליטעס.פאַרשידן ריישיאָוז פון HWO: C76 זענען געניצט צו ווייַטער אַפּטאַמייז די קינעטיק פון HWO-באזירט ילעקטראָודז.פאַרגרעסערן די אינהאַלט פון C76 צו HWO קענען פֿאַרבעסערן די עלעקטראָן אַריבערפירן קינעטיק פון די VO2+/VO2+ אָפּרוף אויף די מאַדאַפייד ילעקטראָוד, צווישן וואָס HWO-50% C76 איז דער בעסטער מאַטעריאַל ווייַל עס לאָווערס די אָפּצאָל אַריבערפירן קעגנשטעל און ווייַטער סאַפּרעסיז קלאָרין גאַז עוואַלושאַן. C76.און TCC זענען באפרייט.דאָס איז געווען רעכט צו דער סינערגיסטיק ווירקונג צווישן C=C sp2 כייברידיזאַטיאָן, אָה און וו-אָה פאַנגקשאַנאַל גרופּעס.די דערנידעריקונג קורס פון HWO-50% C76 איז געפונען צו זיין 0.29 מוו / ציקל אונטער קייפל סייקלינג בשעת UCC און TCC זענען ריספּעקטיוולי 0.33 מוו / ציקל און 0.49 מוו / ציקל, מאכן עס זייער סטאַביל אין געמישט זויער עלעקטראָליטעס.די דערלאנגט רעזולטאַטן הצלחה ידענטיפיצירן הויך פאָרשטעלונג ילעקטראָוד מאַטעריאַלס פֿאַר די VO2 + / VO2 + אָפּרוף מיט שנעל קינעטיק און הויך פעסטקייַט.דאָס וועט פאַרגרעסערן די רעזולטאַט וואָולטידזש, דערמיט ימפּרוווינג די מאַכט עפעקטיווקייַט פון די VRFB, און דערמיט רידוסינג די פּרייַז פון זיין צוקונפֿט קאַמערשאַליזיישאַן.
די דאַטאַסעץ געניצט און / אָדער אַנאַלייזד אין דעם קראַנט לערנען זענען בנימצא פון די ריספּעקטיוו מחברים אויף גלייַך בעטן.
לודערער ג עט על.אָפּשאַצן ווינט און זונ מאַכט אין גלאבאלע נידעריק-קאַרבאָן ענערגיע סצענאַר: אַן הקדמה.ענערגיע עקאנאמיק.64, 542-551.https://doi.org/10.1016/j.eneco.2017.03.027 (2017).
Lee, HJ, Park, S. און Kim, H. אַנאַליסיס פון די ווירקונג פון מנאָ2 דעפּאַזישאַן אויף די פאָרשטעלונג פון וואַנאַדיום מאַנגאַנעסע רעדאָקס לויפן באַטעריז.י עלעקטראָטשעמיסטרי.געזעלשאַפט.165 (5), A952-A956.https://doi.org/10.1149/2.0881805jes (2018).
Shah, AA, Tangirala, R., Singh, R., Wills, RGA און Walsh, FK דינאַמיש אַפּאַראַט צעל מאָדעל פֿאַר אַן אַלע-וואַנאַדיום רעדאָקס לויפן באַטאַרייע.י עלעקטראָטשעמיסטרי.געזעלשאַפט.158 (6), אַ671.https://doi.org/10.1149/1.3561426 (2011).
Gandomi, Ya, Aaron, DS, Zawodzinski, TA, און Mench, MM.י עלעקטראָטשעמיסטרי.געזעלשאַפט.163 (1), A5188-A5201.https://doi.org/10.1149/2.0211601jes (2016).
Tsushima, S. און Suzuki, T. מאָדעלינג און סימיאַליישאַן פון אַ וואַנאַדיום רעדאָקס באַטאַרייע מיט אַ ינטערדיגיטאַטעד פלאַקס פעלד צו אַפּטאַמייז די ילעקטראָוד סטרוקטור.י עלעקטראָטשעמיסטרי.געזעלשאַפט.167 (2), 020553. https://doi.org/10.1149/1945-7111/ab6dd0 (2020).
Sun, B. און Skillas-Kazakos, M. מאָדיפיקאַטיאָן פון גראַפיטע עלעקטראָדע מאַטעריאַלס פֿאַר אַפּפּליקאַטיאָן אין וואַנאַדיום רעדאָקס באַטעריז - I. היץ באַהאַנדלונג.עלעקטראָטשעמיע.אַקטאַ 37 (7), 1253-1260.https://doi.org/10.1016/0013-4686(92)85064-R (1992).
Liu, T., Li, S., Zhang, H., and Chen, J. אַדוואַנסאַז אין ילעקטראָוד מאַטעריאַלס צו פֿאַרבעסערן מאַכט געדיכטקייַט אין וואַנאַדיום לויפן באַטעריז (VFBs).י ענערגיע כעמיע.27 (5), 1292-1303.https://doi.org/10.1016/j.jechem.2018.07.003 (2018).
ליו, QH עט על.הויך עפעקטיווקייַט וואַנאַדיום רעדאָקס לויפן צעל מיט אָפּטימיזעד ילעקטראָוד קאַנפיגיעריישאַן און מעמבראַנע סעלעקציע.י עלעקטראָטשעמיסטרי.געזעלשאַפט.159 (8), A1246-A1252.https://doi.org/10.1149/2.051208jes (2012).
Wei, G., Jia, K., Liu, J., און Yang, K. קאָמפּאָסיטע טשאַד נאַנאָטובע קאַטאַליסט ילעקטראָודז מיט טשאַד פּעלץ שטיצן פֿאַר וואַנאַדיום רעדאָקס באַטאַרייע אַפּלאַקיישאַנז.י מאַכט צושטעלן.220 , 185-192 .https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2012.07.081 (2012).
Moon, S., Kwon, BV, Chang, Y., און Kwon, Y. ווירקונג פון ביסמאַט סאַלפייט דאַפּאַזיטיד אויף אַסידאַפייד קנטס אויף די פאָרשטעלונג פון וואַנאַדיום רעדאָקס לויפן באַטעריז.י עלעקטראָטשעמיסטרי.געזעלשאַפט.166 (12), אַ2602.https://doi.org/10.1149/2.1181912jes (2019).
הואַנג, ר.-ה.וואַרטן.אַקטיוו ילעקטראָודז מאַדאַפייד מיט פּלאַטינום / מולטי-וואָלד טשאַד נאַנאָטובעס פֿאַר וואַנאַדיום רעדאָקס לויפן באַטעריז.י עלעקטראָטשעמיסטרי.געזעלשאַפט.159(10), אַ1579.https://doi.org/10.1149/2.003210jes (2012).
אָבער, S. et al.די וואַנאַדיום רעדאָקס לויפן באַטאַרייע ניצט עלעקטראָקאַטאַליסץ דעקערייטאַד מיט ניטראָגען-דאַפּט טשאַד נאַנאָטובעס דערייווד פון אָרגאַנאָמעטאַלליק סקאַפאַלדז.י עלעקטראָטשעמיסטרי.געזעלשאַפט.165 (7), אַ1388.https://doi.org/10.1149/2.0621807jes (2018).
כאַן, פּי עט על.גראַפענע אַקסייד נאַנאָשיץ ווי ויסגעצייכנט עלעקטראָטשעמיקאַללי אַקטיוו מאַטעריאַלס פֿאַר וואָ 2 + / און וו 2 + / וו 3 + רעדאָקס קאַפּאַלז פֿאַר וואַנאַדיום רעדאָקס לויפן באַטעריז.טשאַד 49 (2), 693-700.https://doi.org/10.1016/j.carbon.2010.10.022 (2011).
גאָנזאַלעז, ז עט על.ויסגעצייכנט עלעקטראָטשעמיקאַל פאָרשטעלונג פון גראַפענע-מאַדיפיעד גראַפייט פּעלץ פֿאַר וואַנאַדיום רעדאָקס באַטעריז.י מאַכט צושטעלן.338 , 155-162 .https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2016.10.069 (2017).
González Z., Vizirianu S., Dinescu G., Blanco S. און Santamaria R. קאַרבאָן נאַנאָוואַלל פילמס ווי נאַנאָסטרוקטורעד ילעקטראָוד מאַטעריאַלס אין וואַנאַדיום רעדאָקס לויפן באַטעריז.נאַנאָ ענערגיע 1 (6), 833-839.https://doi.org/10.1016/j.nanoen.2012.07.003 (2012).
Opar DO, Nankya R., Lee J., and Yung H. דריי-דימענשאַנאַל גראַפענע-מאַדאַפייד מעסאָפּאָראַס טשאַד פּעלץ פֿאַר הויך-פאָרשטעלונג וואַנאַדיום רעדאָקס לויפן באַטעריז.עלעקטראָטשעמיע.אקט 330, 135276. https://doi.org/10.1016/j.electacta.2019.135276 (2020).